《有机化学第三版上册答案（南开大学出版社）王积涛等主编》由会员分享，可在线阅读，更多相关《有机化学第三版上册答案（南开大学出版社）王积涛等主编（378页珍藏版）》请在人人文库网上搜索。

1、 习题与解答习题与解答 氯仿氯仿CHCl3 1、写出下列化合物的共价键（用短线表示）， 推出它们的方向。 硫化氢硫化氢H2SSHHHClClClCNHCH3H 甲胺甲胺CH3NH2 甲硼烷甲硼烷BH3BHHH 乙烷乙烷C2H6注：甲硼烷注：甲硼烷(BH3)不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在不能以游离态存在，通常以二聚体形式存在. BH3中中B以以sp2杂化杂化 方式成键方式成键.CHHClClHHHHHH根据诱导效应规定根据诱导效应规定: 烷烃分子中的烷烃分子中的C C和和 C H键不具有极性键不具有极性. 二氯甲烷二氯甲烷CH2Cl22. 以知键是分子之间的轴向电子分布,具有圆柱状对 称

2、,键是p轨道的边缘交盖. 键与键的对称性有何不同? HHHH 键具有对称轴,键电子云分布在键平面的上下, 键具有对称面,就是键平面.3. 丙烷CH3CH2CH3的分子按碳的四面体分布,试画出个原 子的分布示意.HHHHHHHH4、只有一种结合方式：2个氢、1个碳、1个氧 （H2CO） ，试把分子的电子式画出来。HH C O5、丙烯CH3CH = CH2中的碳，哪个的sp3杂化，哪

3、sp 根据杂化后形成的杂化轨道有着最佳的空间取向，彼此做到了最大程度的远离，可想像2个sp杂化轨道之间的夹角应互为1800，sp杂化的碳原子应为直线型构型。CH2 = CH - CH = CH2 8、二氧化碳的偶极矩为零，这是为什麽？如果CO2遇水 后形成HCO3-或H2CO3,这时它们的偶极矩还能保持为 零吗？碳酸分子为什麽是酸性的？ O = C = O 化合物分子的偶极矩是分子中所有键偶极矩的矢量和，二氧化碳分子中两个碳氧键的偶极矩大小相等、方向相反，故二氧化碳分子的偶极矩为零。CHOOO-CHOOOH碳酸和碳酸氢根的偶极矩不为零。C-OOO-CHOOOH-2H+ 碳酸根中的氧电负性比较大

和H2O哪个酸性更强？为什麽？答：H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱，说明它保 持负电荷的能力强，其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。11.HCOOH的pKa= 3.7 ， 苦味酸的pKa= 0.3 ， 哪 一个酸性更强？你能画出苦味酸的结构吗？苯酚的酸性比上

5、述两者是强还是弱？答：苦味酸的酸性强。苯酚的酸性比上述两者 要弱。OHNO2NO2O2N苦味酸12、氨NH3的pKa36，丙酮CH3COCH3的pKa20。下列可逆平 衡向哪个方向优先？反应优先向着生成弱酸、弱碱的方向进行。13、利用表11中pKa的值，预测下列反应的走向。反应向左（即向着生成HCN的方向）进行。O=CH3 _ C _ CH3CH3 _ C _ CH2-

6、+ + HCNpKa: 16pKa: 9.2反应向左（即向着生成乙醇的方向）进行。习题与解答习题与解答1、写出庚烷的同份异构体的构造式，用系统命名法命名、写出庚烷的同份异构体的构造式，用系统命名法命名 （汉英对照）。（汉英对照）。 1）CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3 庚烷庚烷 heptane2） 2-甲基已烷甲基已烷2-methylhexane3）

9、CH3OH3COCH3CH3OCH3CH2CH2-CH-C-CH2-CHCH2CH33、不要查表，试将下列烷烃按沸点降低的、不要查表，试将下列烷烃按沸点降低的 次序进行排列。次序进行排列。 3,3-二甲基戊烷二甲基戊烷 正庚烷正庚烷 2-甲基庚烷甲基庚烷 正戊烷正戊烷 2-甲基已烷甲基已烷 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造

引发、增长、链终止。引发、增长、链终止。无论是自由基取代还是自由基加成都是遵无论是自由基取代还是自由基加成都是遵循这个模式。循这个模式。7、 1）把下列三个透视式改写成纽曼投影把下列三个透视式改写成纽曼投影 式，它们是不是相同的构象。式，它们是不是相同的构象。HHHFClClHHHFClClHHHFClClClClFHHHClClFHH

13、HClClFHHH他们是相同构象他们是相同构象2）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同）把下列纽曼投影式写成透视式，它们是不是相同 物质。物质。他们是不同物质他们是不同物质ClClClClFFFFHHHHClClClClFHFFFHHH8. .叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作叔丁基过氧化物是一个稳定而便于操作的液体，可作 为一个方便的自由基来源：为一个方便的自由基来源：异丁烷和异丁烷和CClCCl4 4的混合物在的混合物在130-时十分稳定。假如时十分稳定。假如加入少量叔丁基过氧化物就会发生反应，主要生成叔加入少量叔丁基过氧化物就会发生反应，主要生成叔丁

14、基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇（丁基氯和氯仿，同时也有少量叔丁醇（CHCH3 3) )3 3C-OHC-OH，其，其量相当于所加的过氧化物量相当于所加的过氧化物, ,试写出这个反应可能机理的试写出这个反应可能机理的所有步骤。所有步骤。或光1302(CH3)3CO(CH3)3CO-OC(CH3)32) 链增长链增长 1)

CH3CH2HHCH2CH2CH3C=C3、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造、写出异丁烯与下列试剂反应所得产物的构造 式和名称（如果有的话）。式和名称（如果有的话）。(1) H2,Ni异丁烷或异丁烷或2-甲基丙烷甲基丙烷(2) Cl21，2-二氯二氯-2-甲基丙烷甲基丙烷CH3CH-CH3CH3CH3H2,NiCH3-C=C

Br2+NaI(水溶液水溶液)1,2-二溴二溴-2-甲基丙烷甲基丙烷1-溴溴-2-碘碘-2-甲基丙烷甲基丙烷1-溴溴-

Br2CH3CH_CH2BrBrCH3CH_CH2BrBrCH3CH_CH2BrCH3CH _ CH2BrBr4、试画出、试画出Br2和丙烯加成反应的反应能量进程图。和丙烯加成反应的反应能量进程图。 E活2E活1反应物产物反应中间体第一过度态第二过度态反应进程位能E活2E活1反应物产物反应中间体

是强烈的吸电子基，在是强烈的吸电子基，在中直接与中直接与C+相连，正电荷集相连，正电荷集中体系能量高不稳定不易生成中体系能量高不稳定不易生成；中正电荷比较分散，相对能中正电荷比较分散，相对能量较低易生成。量较低易生成。 稳定性：稳定性：6、化合物、化合物A

23、 C7H14经浓经浓KMnO4氧化后得到的两个氧化后得到的两个 产物产物 与臭氧化与臭氧化还原水解后的两个产物相同，试问还原水解后的两个产物相同，试问A有有 怎样的结构？怎样的结构？ C=CCH3CH3CH3CH2CH3A:、静态下的解释：、静态下的解释：H+优先进攻电子云密度较大的双优先进攻电子云密度较大的双 键碳原子。键碳原子。CF3_ CH = CH2 + H+CF3_CH_CH2+Cl-CF3_CH_CH2HHCl由于由于CF3-的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云密的强烈吸电子作用，使得与其相连的碳上电子云密度较高，易于度较高，易于H+的进攻。的进攻。7、化合物化合物(A) (

24、B) (C)均为庚烯的异构体，均为庚烯的异构体，(A) 经臭氧化经臭氧化 还原水解生成还原水解生成CH3CHO和和 CH3CH2CH2CH2CHO， 用同样的方法处理用同样的方法处理 (B)生成：生成： 和和 ，处理，处理(C) 生成生成 CH3CHO和和 , 试写出试写出 (A) 、B) 、 (C)

25、组烯烃与硫酸加成活性（1）乙烯，溴乙烯）乙烯，溴乙烯 （2）丙烯，）丙烯，2-丁烯丁烯（3）氯乙烯，）氯乙烯，1，2-二氯乙烯二氯乙烯（4）乙烯，）乙烯，CH2 = CH-COOH（5）2-丁烯，异丁烯丁烯，异丁烯乙烯溴乙烯乙烯溴乙烯2 -丁烯丙烯丁烯丙烯氯乙烯氯乙烯1，2-二氯乙烯二氯乙烯乙烯乙烯CH2 = CH-COOH异丁烯异丁烯2-丁烯丁烯 9 在痕量过氧化物存在下在痕量过氧化物存在下1-辛烯和辛烯和2-甲基甲基-1-庚烯能与庚烯能与 CHCl3作用分别生成作用分别生成1,1,1-三氯壬烷和三氯壬烷和3-甲基甲基-1,1,1三三 氯辛烷。氯辛烷。 (1) 试写出这个反应的历程。试写出这

在（在（2）中生成的是）中生成的是30自由基。比反应（自由基。比反应（1）中生成的）中生成的20自由基自由基要稳定，故反应（要稳定，故反应（2）较快。）较快。CCl3CH3CH3(CH2)4CH=CH2+CH3(CH2)4-C-CH2-CCl3CH3链增长链增长：链增长链增长：20自由基自由基30自由基自由基链终止：略链终止：略CH3(CH2)5CH-CH2-CCl3 +

进行合成？进行合成？选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模选择丙烯为原料，丙烯是石油化工上大规模生产的基本化工原料，价格便宜容易得到。生产的基本化工原料，价格便宜容易得到。CH2-CH=CH2 + Br2ClCH2CHCH2ClBrBrCC

28、l4CH3-CH=CH2 + Cl2500ClCH2-CH=CH211试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法。只试略述下列化合物的一种可能的实验室合成法。只 能用指定的原料，其它溶剂和无机试剂任选。能用指定的原料，其它溶剂和无机试剂任选。（1） 自乙烷合成乙烯：自乙烷合成乙烯：CH3-CH3 + Cl2ClCH3-CH2CH2=CH2hvKOHC2H5OH( 2 )

29、BrBrCH3CH=CH2CH3-CH-CH2(4) 自丙烷合成自丙烷合成1-溴丙烷溴丙烷过氧化物CH3CH=CH2CH3CH2-CH2Br+ HBr先由（先由（2）得丙烯）得丙烯由（由（2）得丙烯）得丙烯(5) 自自2-溴丙烷合成溴丙烷合成1-溴丙烷溴丙烷 (6) 自自1-碘丙烷合成碘丙烷合成1-氯氯-2-丙醇丙醇

30、2OCH3-CH-CH3CH3CH=CH2(8) 自正丁醇合成自正丁醇合成2-碘丁烷碘丁烷 （9）自）自 合成异己烷合成异己烷 2，2-甲基丁烷甲基丁烷卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化氢卤代烷不用进行消除反应，直接进行催化氢化就可转化成烷烃。化就可转化成烷烃。ClCH3

（1）无共轭、有顺反）无共轭、有顺反顺顺-1，6-庚二烯庚二烯反反-1，6-辛二烯辛二烯（2）无共轭、有顺反）无共轭、有顺反C=CCH2C CHCH3HH顺顺-4-已烯已烯-1-炔炔C=CHHCH3CH2C CH反反-4-已烯已烯-1-炔炔C=CCH2CH

2-甲基甲基-2-已烯已烯-4-炔炔 2、下列化合物和、下列化合物和1摩尔溴反应生成的主要产物是摩尔溴反应生成的主要产物是什么？什么

KJ/mol解：由于：解：由于：乙炔乙炔乙烯乙烯 H=177 KJ/mol 乙烯乙烯乙烷乙烷 H=137 KJ/mol 所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃所以烯烃相对于烷烃比炔烃相对于烯烃 更稳定更稳定.预期（预期（CH3）加到乙炔上更快。）加到乙炔上

41、更快。 (2)、试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对、试比较炔烃相对于烯烃的稳定性与烯烃相对 于烷烃的稳定性。仅以此预期甲基自由基于烷烃的稳定性。仅以此预期甲基自由基 (CH3)加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢？加到乙炔上比加到乙烯上是快还是慢？解：由于解：由于 稳定性：稳定性：ab 所以自由基的稳定性因素更加重要所以自由基的稳定性因素更加重要（参教材（参教材P32）。）。 (3)、已知、已知(CH3)加到乙炔上比加到乙烯上慢，试问加到乙炔上比加到乙烯上慢，试问 这里的稳定性和自由基的稳定性二者中哪一这里的稳定性和自由基的稳定性二者中哪一 个因素更加重要？个因素更加重要？ CH2=CH2 +

43、l4 溶液褪色，但不与溶液褪色，但不与(Ag(NH3)2+作用，经臭氧化作用，经臭氧化 还原水解生成还原水解生成 及及 ，问，问A 是是 哪一个烃？哪一个烃？ 答：由分子量推测其分子式为答：由分子量推测其分子式为C6H10 （M=82） A： H-C=OHCH3-C-C-CH3O=O=CH2=C-C=CH2H3C CH39、试推测和臭氧分解时，生成下列化合物的不饱、试推测和臭氧分解时，生成下列化合物的不饱 和烃（非芳烃）的可能结构。和烃（非芳烃）的可能结构。 （1）只产生 （2）只产生CH3COOH和CH3CH2COOHCH3-C C-CH2CH3CH3C=CCH=CH2CH3CH3CH3CH

试设计一个系统的化学检验方法来确定该试设计一个系统的化学检验方法来确定该 未知物。未知物。 CH3CH3CH3CH3或或CH3CCH2CH2CCH3O=O=（4）只产生正戊烷正戊烷1-戊炔戊炔2-戊烯戊烯1,3_戊二烯戊二

45、烯 Br2/CCl4褪色褪色 褪色褪色 褪色褪色 Ag(NH3)2+白白 KMnO4,H+,石 灰 水褪色褪色褪色褪色CO2 鉴别化合物要遵循的基本原则是鉴别化合物要遵循的基本原则是：方法简便，现象明显方法简便，现象明显。具体方式写反应流程图、列表格或文字叙述都可以。具体方式写反应流程图、列表格或文字叙述都可以。正戊烷 2-戊烯 褪色 褪色1-戊炔 褪色 白

记原子记原子13C的位置将在哪里？的位置将在哪里？ BrBrCH2-CH= 13CH2 + CH2= CH_ 13CH2习题与解答习题与解答1、试写出下列化合物的结构式：、试写出下列化合物的结构式： ClCCHClCl（1）1-氯双环氯双环2.

CH3CH3(4)(6)CH2CHH2CH2CCHCH2CH2CH23、写出下列化合物的最稳定的构象：、写出下列化合物的最稳定的构象： （1）反）反-1-乙基乙基-3-叔丁基环已烷叔丁基环已烷 （3）1，1，3-三甲基环已烷三甲基环已烷 （2）顺）顺-4-异丙基氯代环已烷异丙基氯代环已烷CH2CH3(CH3)3CCl(CH3)2CHCH3CH

NBS在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰在光或引发剂（如过氧化苯甲酰）作用下，在惰性溶剂（如性溶剂（如CCl4）中。首先是）中。首先是NBS与反应体系中存在极少与反应体系中存在极少量的量的HBr作用，产生少量的溴作用，产生少量的溴,再按如下过程发生反应：再按如下过程发生反应： NBr + HBrOOOONH

54、6H5+ CO2C6H5+ Br2C6H5Br + Br链增长：链增长： 相同相同 25% 25% 50 链终止（略）链终止（略） P 共轭*+ Br*+ HBr*Br2Br2*BrBrBrBr+*+ Br 6. 丁二烯聚合时除生成高分子化合物之外，还有丁二烯聚合时除生成高分子化合物之外，还有 一种环形结构的二聚体生成。一种环形结构的二聚体生成。 该二聚体能发生下列诸反应：该二聚体能发生下列诸反应： （1）还原生成乙基环已烷）还原生成乙基环已烷 （2）溴化时可加上四原子的溴）溴化时可加上四原子的溴 （3）氧化时生成）氧化时生成-羧基已二酸。羧基已二酸。 试推测该二聚体的结构。试推测该二聚体的结

57、HCH3HBr9、橙花醇、橙花醇(C10H18O)在稀在稀H2SO4存在下转变成存在下转变成-萜品醇萜品醇 (C10H18O)。运用已学过的知识，为反应提出一个机理。运用已学过的知识，为反应提出一个机理。

58、+CH3CH3-C-OHCH3CH3CH3-CCH310、一个分子式、一个分子式C10H16的烃的烃,氢化时只吸收氢化时只吸收1mol H2，它包，它包 含多少个环？臭氧分解时它产生含多少个环？臭氧分解时它产生 1，6-环癸二酮，试环癸二酮，试 问这是什么烃？写出其构造式。问这是什么烃？写出其构造式。 分析：从分子式可看出该化合物的不饱和度为分析：从分子式可看出该化合物的不饱和度为 3， 氢化时只吸收氢化时只吸收1molH2，说明它除了含一个双，说明它除了含一个双 键外还应含有两个环。键外还应含有两个环。O=C(CH2)4C=O1,6-环癸二酮(CH2)4双环4,4,0-1,6-癸烯11、从环

(9) (9) 对氨基苯磺酸对氨基苯磺酸2.2.用中英文命名下列化合物：用中英文命名下列化合物： 1,3,5-三甲苯三甲苯 均三甲苯均三甲苯 mesitylene 1,2,4,5-四甲基苯四甲基苯 1,2,4,5-

“邻”“间”和“对”来表示。３－二甲基苯
某个甲基所在的碳原子的位置为1
基为侧链进行命名。３－二甲基－２－异丙基丁烯
①苯分子中的一个氢原子被烷基取代
练习：给下列有机化合物命名
4、支链的定位应服从所含双键或
3、用阿拉伯数字标明双键或三键的
位置（只需标明双键或三键碳原子
编号较小的数字）。称为“某烯”或“某
炔”。6-二甲基－３－乙基庚烷
3、2-甲基-4-乙基庚烷
ＣＨ３－ＣＨ－ＣＨ－ＣＨ－ＣＨ３
2、2，4-四甲基己烷
小-----支链编号之和最小。支链最多为主链。５－二甲基庚烷
长-----选最长碳链为主链。
它们在形式上虽然不同，4–二乙基戊烷
原因：编号未离支链最近
ＣＨ３－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－ＣＨ３
３－甲基－５－乙基己烷
3，主链碳原子在10以内的用
要和并，称某烷；编号码，
烷烃系统命名法命名的步骤:
己烷–4–乙基2,2–二甲基
2，就把简单的写在前面，但表示相同支链位
置的阿拉伯数字要用“，
在支链名称的前面用阿拉伯数字注明
它在主链上所处的位置，用1、
2、3等数字给主链的各碳原子依次编号定
位以确定支链的位置。并按主链
上碳原子的数目称为某“烷”。用“天干”；
②10以上的则以汉字“十一、十二、十
2、“基”与“根”在电子式的写法上的区别。而“根”往往带有电荷，属于烃的一部分，
3、在教学中注重培养学生自学能力和
1、学生自学“烃基”、“烷基”的概念，教师只是一个引导者。所以本节课我觉得要注重学生
自学能力和归纳能力的培养，可以以改错的形
尤其要注意抓住学生命名时经常出现的
错误，在教学中要充分发挥学生的主体
烷烃的系统命名是本节的重点和难点，
这也是高中学习的唯一的有机物的命名
方法，注意组织学生多讨论、多练习，如选错主链等，使学生明确产生错误
1、使学生掌握烃基的概念．
2、使学生能够应用有机化合物系统命
名法命名简单的烃类化合物即：烷、烯、
思考、讨论“基”与“根”有何区别，
补充说明1、烃基一般呈电中性，
不能独立存在，可以在溶
2、在烷烃通式的基础上由学生自己推导
一价烷基的通式并写出-C3H7和-C4H9的异
原则：分子内碳原子数后加一个“烷”字，碳原子的表示方法：
①碳原子在1～10之间，
B、烷烃的系统命名法：
名称之间用一短线隔开。可以合并起来用
二、三等数字表示，”隔开；如果
复杂的写在后面。2—二甲基丙烷
选主链，定支链；支名同，支名异,简在前,烷名写在最后面.
支链位置-----支链名称-----主链名称
汉字数字---------相同支链的个数
③写母体名称时，10以上的则用汉字“十一、十二、
十三……”表示。5–二甲基庚烷
2，５－二甲基庚烷（正确）
注意：以上三种结构式，
但都表示同一种物质的分
ＣＨ３－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ２－ＣＨ－ＣＨ３
多-----遇等长碳链时，
近-----离支链最近一端编号。
简-----两取代基距离主链两端等距离时，
练习：1、用系统命名法命名
2，4，5-二甲基-3-乙基庚烷
2、写出下列各化合物的结构简式：
1、3，2，４－二甲基－３－乙基戊烷
２,６,６－三甲基-5-乙基辛烷
３－甲基－５－乙基庚烷
2，6-二甲基－５－乙基庚烷（错误）
1、将含有双键或三键的最长碳链
2、从距离双键或三键最近的一端
给主链上的碳原子依次编号定位。用“二”“三”
等表示双键或三键的个数。
2-甲基-2，３－二乙基－
３４３，命名时以苯作母体，先读侧链，
③给苯环上的6个碳原子编号，选取最小位次号给另一个甲基
CH3②如果有两个氢原子被两个甲