溴或容易与烯烃、炔烃、不饱和醇等不饱和精细化学品进行加成反应，为避免发生取代反应，通常在低的温度下进行反应。溴加成到不饱和精细化学品上的反应速度相当快，一般不需要催化剂。紫外线或高温可以用来加速反应的进行，但随着温度的增高，副反应(取代反应)也增加，产品纯度下降。为了防止局部过热，减少副反应，必须加入溶剂，反应机理可能是自由基反应或者是离子反应。

工业上用溴与不饱和精细化学品的加成反应最重要的是用来生产、和1,2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)。烯烃与的加成反应又称烯烃氢溴化反应。当把溴化氢加到烯烃分子上时，溴原子择优加成到氢原子数目最少的那个碳原子上，因此，丙烯与溴化氢加成反应几乎全部得到溴化异丙烷。但是，当某些自由基引发剂存在时，则可抑制溴原子加成到上述碳原子上，使溴原子择优加成在α-烯烃的终端碳原子上，形成溴代链烷烃。常用的自由基引发剂有氧、有机过氧化物、臭氧和紫外线等，采用低的反应温度也可抑制上述反应的进行。

当溴与不饱和醇反应时，溴不仅加成到双键或三键上，而且还会与羟基发生取代反应在工业上主要用来生产溴乙烷和2,3-溴丙醇。

1,2-二溴乙烷有加成法和与反应法两种方法。

(1)加成法工业上生产1,2-二溴乙烷都采用乙烯与溴非催化加成的方法。反应动力学指出，反应速率随反应温度升高而增加，水蒸气的存在能加速反应的进行，此反应为放热反应，其反应式如下：

加成法生产的工艺流程见图14-1。

图14-1 加成法生产1,2-二溴乙烷工艺流程

1-溴化反应器；2-HBr洗涤塔；3-尾气洗涤塔

反应器由玻璃制成，直径约31 cm并分成两段，下段是填料段，上段是反应区。为了除去反应热，反应区内有冷却盘管。每天约产1,2-二溴乙烷27t，接近理论产率。

溴加入反应器内，乙烯从反应器底部加入上升到反应区与溴发生反应，由冷却水控制反应温度在100℃以下，乙烯略微过量3.0％,液体产物内溶解有一定量未反应的溴，经过填料段与上升的乙烯接触，进一步反应变成产品。顶部排放的尾气中含过剩乙烯、、随乙烯带入的惰性杂质和夹带的1,2-溴乙烷和溴等，经冷却盘管冷凝回收1,2-二溴乙烷和溴后，送到洗涤塔用水洗涤脱除HBr，再送到最终洗涤塔用液溴洗涤回收过剩乙烯。粗产品中未反应的乙烯和溴，可以用波长为300～500 nm的光线进行光化处理，以提高产品纯度。

为了提高产率可用水喷入反应器，反应区温度为100～120℃。有少量溴化氢生成，必须在第二反应塔中加入氯使溴化氢氧化成溴加以循环利用，并消除污染。

(2)脂肪醇与氢溴酸反应法由与溴氢酸反应而得，其反应式如下：

将乙二醇冷却后慢慢加入中，再慢慢加入溴氢酸。加完后逐渐加热将二溴乙烷蒸出，至蒸完为止。将二溴乙烷粗品用水洗1次，用硫酸洗2～3次，再用水洗1次，用10.0％溶液洗2次，最后再用水洗1次。用无水硫酸镁干燥，再进行分馏，收集130～132℃馏分即得成品。

工业上生产1,2-二溴乙烷都采用乙烯与溴非催化加成的方法。反应动力学指出，反应速度随反应温度升高而增加，水蒸气的存在能加速反应的进行，反应为放热反应，其反应式如下：

首先将溴素加入搪玻璃反应釜中，加入少量的水以封闭溴液面，防止其挥发，然后徐徐通入乙炔气体，控制压力0.02～0.05MPa，在58～62℃温度下反应，反应5.0～7.0h，待反应液渐呈黄色停止反应。然后将反应液用稀碱溶液洗涤，弃去上层稀碱液，再用清水洗涤至中性后分层，弃去洗水，得到1,1,2,2-四溴乙烷成品。

此外，对上述工艺进行改进后，如增加光照、合理配料(乙炔过量1.0％～5.0％)和加固体烧碱除酸，可简化工艺流程、降低产品成本，并保证产品质量。

PAGE PAGE 1 不饱和精细化学品与溴或溴化氢的加成反应（一） 溴或简单与烯烃、炔烃、不饱和醇等不饱和精细化学品举行加成反应，为避开发生取代反应，通常在低的温度下举行反应。溴加成到不饱和精细化学品上的反应速度相当快，普通不需要催化剂。紫外线或高温可以用来加速反应的举行，但随着温度的增高，副反应(取代反应)也增强，产品纯度下降。为了防止局部过热，削减副反应，必需加入溶剂，反应机理可能是自由基反应或者是离子反应。 工业上用溴与不饱和精细化学品的加成反应最重要的是用来生产、和1,2-二溴-3-氯丙烷(DBCP)。烯烃与的加成反应又称烯烃氢溴化反应。当把溴化氢加到烯烃分子上时，溴原子择优加成到氢原子数目最少的那个碳原子上，因此，丙烯与溴化氢加成反应几乎所有得到溴化异丙烷。但是，当某些自由基引发剂存在时，则可抑制溴原子加成到上述碳原子上，使溴原子择优加成在α-烯烃的终端碳原子上，形成溴代链烷烃。常用的自由基引发剂有氧、有机过氧化物、臭氧和紫外线等，采纳低的反应温度也可抑制上述反应的举行。当溴与不饱和醇反应时，溴不仅加成到双键或三键上，而且还会与羟基发生取代反应在工业上主要用来生产溴乙烷和2,3-溴丙醇。1. 1,2-二溴乙烷1,2-二溴乙烷有加成法和与反应法两种办法。(1)加成法工业上生产1,2-二溴乙烷都采纳乙烯与溴非催化加成的办法。反应动力学指出，反应速率随反应温度上升而增强，水蒸气的存在能加速反应的举行，此反应为放热反应，其反应式如下：加成法生产的工艺流程见图14-1。图14-1 加成法生产1,2-二溴乙烷工艺流程1-溴化反应器；2-HBr洗涤塔；3-尾气洗涤塔反应器由玻璃制成，直径约31 cm并分成两段，下段是填料段，上段是反应区。为了除去反应热，反应区内有冷却盘管。天天约产1,2-二溴乙烷27t，临近理论产率。溴加入反应器内，乙烯从反应器底部加入升高到反应区与溴发生反应，由冷却水控制反应温度在100℃以下，乙烯稍微过量3.0％,液体产物内溶解有一定量未反应的溴，经过填料段与升高的乙烯接触，进一步反应变成产品。顶部排放的尾气中含过剩乙烯、、随乙烯带入的惰性杂质和夹带的1,2-溴乙烷和溴等，经冷却盘管冷凝回收1,2-二溴乙烷和溴后，送到洗涤塔用水洗涤脱除HBr，再送到终于洗涤塔用液溴洗涤回收过剩乙烯。粗产品中未反应的乙烯和溴，可以用波长为300～500 nm的光芒举行光化处理，以提高产品纯度。为了提高产率可用水喷入反应器，反应区温度为100～120℃。有少量溴化氢生成，必需在其次反应塔中加入氯使溴化氢氧化成溴加以循环利用，并消退污染。(2)脂肪醇与氢溴酸反应法由与溴氢酸反应而得，其反应式如下：将乙二醇冷却后渐渐加入中，再渐渐加入溴氢酸。加完后逐渐加热将二溴乙烷蒸出，至蒸完为止。将二溴乙烷粗品用水洗1次，用硫酸洗2～3次，再用水洗1次，用10.0％溶液洗2次，最后再用水洗1次。用无水硫酸镁干燥，再举行分馏，收集130～132℃馏分即得成品。2.工业上生产1,2-二溴乙烷都采纳乙烯与溴非催化加成的办法。反应动力学指出，反应速度随反应温度上升而增强，水蒸气的存在能加速反应的举行，反应为放热反应，其反应式如下：HC≡CH＋Br2→BrHC=CHBrBrHC=CHBr＋Br2→Br2HC-CHBr2首先将溴素加入搪玻璃反应釜中，加入少量的水以封闭溴液面，防止其挥发，然后缓缓通入乙炔气体，控制压力0.02～0.05MPa，在58～62℃温度下反应，反应5.0～7.0h，待反应液渐呈黄色停止反应。然后将反应液用稀碱溶液洗涤，弃去上层稀碱液，再用清水洗涤至中性后分层，弃去洗水，得到1,1,2,2-四溴乙烷成品。此外，对上述工艺举行改进后，如增强光照、合理配料(乙炔过量1.0％～5.0％)和加固体烧碱除酸，可简化工艺流程、降低产品成本，并保证产品质量。

1.性状：无色有甜味的液体，有氯仿味。^[1]

9.溶解性：微溶于水，可混溶于多数有机溶剂。^[9]

3.致突变性^[12]  微生物致突变：鼠伤寒沙门菌500nmol/皿；大肠杆菌20μl/皿。姐妹染色单体交换：人淋巴细胞10nmol/L。微核试验：人淋巴细胞1mmol/L。DNA抑制：人淋巴细胞5ml/L。哺乳动物体细胞突变：人淋巴细胞5mg/L。

4.致畸性^[13]  大鼠孕后6~15d吸入最低中毒剂量（TCLo）32ppm（23h），致肌肉骨骼系统发育畸形。

6.其他^[15]  大鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）：80ppm（24h），致胎鼠死亡。大鼠吸入最低中毒浓度（TCLo）；对睾丸、附睾、输精管、性腺、尿道及雄性生育指数有影响。

厌氧生物降解（h）：48~360

空气中光氧化半衰期（h）：257~2567

一级水解半衰期（h）：19272

4.其他有害作用^[19] 该物质对环境有危害，对哺乳动物和鸟类应给予特别注意。

1、摩尔折射率：26.77

1.疏水参数计算参考值（XlogP）:无

4.可旋转化学键数量:1

5.互变异构体数量:无

6.拓扑分子极性表面积0

10.同位素原子数量:0

11.确定原子立构中心数量:0

12.不确定原子立构中心数量:0

13.确定化学键立构中心数量:0

14.不确定化学键立构中心数量:0

15.共价键单元数量:1

1.在光作用下部分发生分解。与强碱反应生成溴代乙烯。

2.蒸气有毒，浓度高时能引起麻醉作用，全麻时会引起肺水肿致死。空气中最低中毒浓度２５×１０－６。吸入致死浓度１０００×１０－６。对啮齿动物有致癌作用。空气中最高容许浓度１３０×１０－９。蒸气刺激呼吸道，损伤肝、肾。液体接触皮肤可致溃烂。受到沾污时，应立即脱去外衣，擦干皮肤。生产场所要求通风良好，备有防毒面具和防护服等。

3.具有中度麻醉作用，易被皮肤吸收，其蒸气刺激眼黏膜和上呼吸道。麻醉性小，但能引起感觉迟钝、抑郁、呕吐。服用40g即可致死。慢性中毒时，能引起眼球结膜炎、支气管炎、喉头炎、食欲不振、抑郁等症状。潜在致癌物。嗅觉阈浓度199.94mg/m3。工作场所最高容许浓度为192.25 mg/m3。

1.储存注意事项^[25] 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱金属、食用化学品分开存放，切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

2.贮运条件和防护要求同（一）溴甲烷，并避免与铝、镁、钾、钠等接触或与强碱和富氯物质接触。国际航空运输联合法规为第７２７条毒物Ｂ。

1.乙烯溴化法　工业生产采用乙烯与溴进行非催化加成，反应速度随反应温度升高而增加，水蒸气的存在能加速反应的进行。排放尾气中含过剩乙烯和HBr，经洗涤塔用水洗涤脱HBr，再回收过剩乙烯。

3.乙二醇和溴氢酸反应法。

1.用作溶剂，用于有机合成、杀虫剂、医药等。用作汽车、航空燃料添加剂，赛璐珞的不燃性溶剂，谷物、水果的杀菌剂以及木材的杀虫剂等。

2.用作溶剂，用于有机合成，制造杀虫剂、药品等。^[26]

危险品标志：有毒 危害环境