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MTBE生产技术知识问答
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关于MTBE装置催化剂！
(207084号)
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签到天数: 244 天连续签到: 1 天[LV.5]海川常住居民II&
大家的MTBE装置催化剂都是什么啊？是不是我们国家MTBE的工艺都一样啊？
我们装置的催化剂是强酸型大孔阳离子交换树脂催化剂
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我院开发的WT催化剂在某化工有限公司甲基叔丁基醚（MTBE）裂解制异丁烯装置上一次开汽成功。
&&　WT催化剂是由我院自主研制的高效MTBE裂解制高纯异丁烯催化剂，具有操作平稳，催化剂不易结焦、寿命长的特点。在相同装置规模、反应条件下，该催化剂的用量约为传统催化剂的15％，减少了反应器的尺寸和装置投资成本。
&&　在裂解装置正式开工后，MTBE转化率、异丁烯选择性、产品异丁烯纯度等各项指标均达到预期效果。
　 高效的MTBE裂解制催化剂的成功应用，降低了该技术的生产成本，为MTBE提供一条更为经济的裂解化路线。
能说那个院吗
(143661号)
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我们装置MTBE催化剂是D600型树脂MTBE高效催化剂
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(207084号)
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签到天数: 244 天连续签到: 1 天[LV.5]海川常住居民II&
怎么没人理阿！
我们国家MTBE的工艺有几种阿？
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签到天数: 389 天连续签到: 1 天[LV.6]海川常住居民III&
1& &化工型
2& & 炼油型
3& & D006应用多一些
(207084号)
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签到天数: 244 天连续签到: 1 天[LV.5]海川常住居民II&
楼上的大哥能说得清楚些吗?
你的意思是说有两种还是三种阿?炼油型 和化工型有啥区别?
(183109号)
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甲基叔丁基醚
methyl tert-butyl ether
　　CH3OC(CH3)3 一种优良的高辛烷值汽油添加剂和抗爆剂(见石油产品添加剂),沸点55.2℃,与水互溶。1973年，意大利阿尼克公司建成了世界上第一套生产甲基叔丁基醚的工业装置（年产100kt）。其后,甲基叔丁基醚大量作为无铅汽油添加剂而获得迅速发展。至1984年，世界年生产能力已达2Mt。
　　工业上甲基叔丁基醚的生产方法以异丁烯和甲醇为原料，以大孔强酸性阳离子交换树脂（如磺化聚苯乙烯树脂）作催化剂，在固定床反应器内进行反应：
CH2＝C(CH3)2+CH3OH─→(CH3)3COCH3
甲醇和不含丁二烯的碳四馏分（含异丁烯）经预热后进入反应器,反应温度40～70℃，压力0.7～1.4MPa。用水作为热载体来控制反应温度。反应后的混合物经分离精制，把未反应的甲醇、C4馏分除去，得到一定纯度的甲基叔丁基醚。未反应的甲醇经回收后可循环使用，剩余C4馏分可去综合利用。具有代表性的工艺是联邦德国赫斯和意大利斯纳姆普罗吉蒂法。美国化学研究和许可证公司和新化学公司开发的一种催化精馏新工艺已于1981年开始应用。该工艺把反应与蒸馏合并在一个塔内进行，不仅简化了设备，同时把反应热直接有效地利用于蒸馏。
　　以C4馏分中的异丁烯为原料生产甲基叔丁基醚，工艺简单，操作条件温和，催化剂寿命长,选择性好,对设备及其材质均无特殊要求，可使用异丁烯含量在10％～50％的C4馏分。此外，它也是由碳四馏分制取高纯度异丁烯手段的中间物。
　　甲基叔丁基醚作为无铅汽油添加剂，具有优良的抗爆性，研究法辛烷值117、马达法辛烷值101。它与汽油的混溶性好，吸水少，对环境无污染。近十年由于环境保护的要求提高，限制了四乙基铅的使用，甲基叔丁基醚在欧美获得了广泛的应用。
--------------------------------------------------------------------------------
MTBE的物理性质&&性质&&数据&&
分子量&&88.149&&
沸点&C&&55.2&&
溶点℃&&-108.6&&
密度kg/m2,20℃&&740.6&&
临界温度&C&&223.9&&
比热容&C&&2.135&&
蒸发热J/（g.k）&&30.10&&
燃烧热MJ/kg&&38.21&&
雷德蒸汽压bar&&0.55&&
临界压力KPC&&223.9&&
折光指数20&C&&1.3689&&
着火点&C&&480&&
空气中爆炸极限%（V）&&上限1.65
研究法辛烷值&&117&&
马达法辛烷值&&101&&
水在MTBE中的溶解度20℃g/100g&&1.5&&
MTBE在水中的溶解度20℃g/100g&&4.3&&
甲基叔丁基醚，英文缩写为MTBE（methyl tert-butyl ether），是一种无色透明、粘度低的可挥发性液体，具有特殊气味，含氧量为18.2%的有机醚类。它的蒸汽比空气重，可沿地面扩散，与强氧化剂共存时可燃烧。
MTBE的纯度约为97%~99.5%，分子式为：CH3OC(CH3)3
MTBE的毒性
MTBE具有一定的毒性。20世纪80年代末开始研究其毒性。研究发现，它易于与水融合，可渗入土壤，破坏地下水质，认为它是一种可能的污染物。
MTBE主要经呼吸道吸收，也可以经皮肤和消化道吸收，动物在高浓度的MTBE中可致癌。对小鼠的麻醉浓度为1.0mmol/L，致死浓度为1.6mmol/L。对人体的影响主要表现在上呼吸道、眼睛粘膜的刺激反应，长期接触可使皮肤干燥。
美国EPA推荐饮用水中MTBE的质量浓度为5.2~10.3微克/L。
& && &MTBE的合成
MTBE一般是以甲醇和异丁烯为原料，借助酸性催化剂合成，其中催化剂在工业上用得最多的是树脂催化剂。其中由于异丁烯的来源不同而形成了不同的合成路线。
& && &&&异丁烯的来源
裂解制乙烯副产的C4馏分
炼油厂催化裂化装置副产的C4馏分
以正丁烷为原料经异构化和脱氢制得
& && && &&&合成MTBE的催化剂
苯乙烯系阳离子交换树脂
& && &&&MTBE合成工艺
异丁烯二聚联产MTBE
20世纪70年代，MTBE作为提高汽油辛烷值的汽油调和组分开始被人们注意。MTBE可以增加汽油的辛烷值，而且化学性质稳定。添加MTBE的汽油还能改善汽车的行车性能，降低尾气中一氧化碳的含量。而且燃烧效率高，可以抑制臭氧的生成。它可以替代四乙基铅作为抗暴剂，生产无铅汽油。现在约有95%的MTBE用作辛烷值提高剂和汽油中含氧剂。
MTBE也是制取聚合级异丁烯的重要原料。还用于甲基丙烯醛和甲基丙烯酸的生产。
1973年意大利开发了世界上第一套MTBE工业装置。1990年美国制定的空气清洁法修正案(CAA-1990)要求新配方汽油添加含氧化合物(如MTBE)，以减少汽车污染。中国从二十世纪70年代末和80年代初开始进行MTBE技术的研究。1983年齐鲁石化公司橡胶厂建成了中国第一套MTBE工业试验装置，1986年吉化公司建成了中国第一套万吨级MTBE工业装置。1999年，中国启动了“全国空气净化工程——清洁汽车行动”，开始鼓励使用含有MTBE的汽油。
由于发现了MTBE对人体的影响，1996年美国Santa Monica市部分地区由于饮用水中MTBE含量抬高，使得这些地区50%的供水系统关闭，这是首次引起公众关注的MTBE污染事件。1999年，美国加利福尼亚州空气资源委员会规定从日起，禁止加州新配方汽油中使用MTBE。现在已被推迟一年到日。纽约州也签署法案，规定从2004年1月起禁止使用MTBE。2010年将全面禁用MTBE。
禁用MTBE后，许多厂家开始研究替代产品，如乙醇汽油、烷基化油、改产异辛烷、聚异丁烯添加剂等。
但是迄今为止，欧洲和亚洲尚无禁用MTBE的意向，在一定时期内，MTBE仍将继续成为清洁汽油的主要组分。
资料文件共享 再接再厉
(207084号)
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楼上的资料不错,谢谢了!!!
(230498号)
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我是刚来报到的,对MTBE生产比较感兴趣,希望能与大家共同交流!
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(207701号)
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在MTBE生产装置设计时，根据装置的目的性不同，MTBE的工艺路线也不相同。大体上讲可分为炼油型和化工型两种。
2.1.3.1 炼油型MTBE
炼油型MTBE工艺的特点是以生产MTBE为目标，产品MTBE用来调合汽油，提高汽油辛烷值。因此，对MTBE产品纯度和异丁烯的转化率要求都不苛刻，以投资少，消耗低，成本低廉为目的。这类装置目前国内占多数。它要求异丁烯转化率在95%(质量)以下，MTBE产品纯度≥97.5%即可。这种装置的醚化后C４，用作烷基化原料或民用燃料，MTBE用来调合汽油提高汽油辛烷值。
近几年随着国家对车用汽油标准的升级，MTBE需求增加，许多MTBE装置在扩能改造的同时，把原料异丁烯的转化率提高到96%～99%，因此也采用催化蒸馏技术。尽管提高异丁烯的转化率，但异丁烯的残余量仍偏高，不能做化工原料用，这些装置还是属于炼油型工艺。
炼油型工艺的MTBE反应器有列管式反应器、筒式外循环式反应器和膨胀床反应器和混相床反应器等。这一类醚化反应器不同点是物流的流动方向和移出反应热的方法。但它们的共同点是反应物料在进共沸蒸馏后不再进行第二次醚化反应，这样MTBE反应转化率都在平衡转化率之内。
这样必须使用两级反应，即醚化→分离→再醚化→再分离的工艺流程或醚化→催化蒸馏工艺流程。
2.1.3.2 化工型MTBE工艺
所谓化工型MTBE工艺是指通过MTBE制造过程，一是将混合C4中异丁烯几乎完全反应掉，醚化后的C4可以作制取高纯度1－丁烯或甲乙酮的原料；二是将MTBE产品分解后能得到≥99.9%高纯度异丁烯，作化工单体用。可实现上述两种目的之一的工艺，均称为化工型MTBE工艺。要求异丁烯深度转化时必须打破异丁烯转化为MTBE的化学平衡(通常条件下平衡转化率为96%左右)，使异丁烯转化率达99.6%以上，醚后C4中异丁烯含量小于0.2%以下。要求MTBE产品纯度很高时，一方面使其中不含C4组分，另一方面要求甲基仲丁基醚的含量小于0.1%。
混相床MTBE生产工艺流程1—管式反应器；2—绝热反应器；3—第一C4蒸馏塔；4—甲醇-MTBE共沸物蒸馏塔；5—第二段反应器；6—第二C4蒸馏塔；7—甲醇抽提塔；8—甲醇蒸馏塔
催化蒸馏MTBE生产工艺流程1—固定床反应器；2—催化蒸馏塔
图2-4中第①反应器可以是列管式反应器，也可以是筒式外循环反应器或者是膨胀床反应器。第②反应器一般多是绝热式反应器。反应器⑤是第二级反应器。它的进料是经过③、④蒸馏塔分离，将MTBE从C4分离后，即C4中不含MTBE，这种C4进入反应器⑤中没有MTBE的影响，重新开始合成MTBE反应。将进料中的异丁烯组分，再一次进行合成MTBE反应，其异丁烯转化率在90%以上，经过二级MTBE反应，异丁烯的转化率达99.6%以上，其残余量一般在0.2%以下，可以作化工原料使用。
图2-5是催化蒸馏工艺，催化蒸馏技术是个复合技术，是在一个分离塔装填MTBE催化剂，在一个化工设备中同时完成MTBE分离和C4—MTBE的分离任务。它能使C4中异丁烯的转化率达到99.9%以上。这种新型技术，因为转化率高、流程简化、投资省、能耗低、效益高、现在深受用户欢迎。
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目前正在运行的mtbe的生产工艺，有那么几种，如7楼的介绍。
但目前新建的话，可以只考虑“催化精馏”这一种工艺。
我们再建的工艺,圣贤啊,呵呵
(208173号)
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该用户从未签到&
国内主要有两个催化剂生产厂家，即凯瑞化工和明珠公司。他们生产的催化剂分别为D-006和D-005Ⅱ.
(149561号)
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我们公司用的也是强酸型大孔阳离子交换树脂催化剂，装置是催化蒸馏装置。
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(235740号)
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（一）D006催化树脂的装填
我车间反应器为￠1200㎜膨胀床，催化剂设计二层。
按所供袋数均摊入二层。可将催化剂用吊车吊用至每层人孔平台，从人孔处逐渐倒入。催化剂装完后摊平，封死人孔，并进行气密试验合格后，即可转入甲醇浸泡阶段。催化剂在装填期间必须注意以下几点：
切勿将合格证、内袋、口绳等杂物掉入反应器。
不能用自来水等冲洗D006催化剂。
散落地面及混入泥砂、铁锈等杂物的D006催化剂不准再装入反应器。
催化剂装入反应器后必须立即用甲醇浸泡，含水湿树脂在反应器中的时间不应超过48小时，如果甲醇浸泡条件不成熟，催化剂应暂缓装入反应器。
催化剂严禁接触金属和水。
操作人员及安装人员进入反应器，应严格遵守安全规程和氮气线连接的法兰应加盲板，防止在反应器内窒息摔伤。
进入反应器内的各类工具，必须经软化水洗涤，金属工具不得接触催化剂。
（二）甲醇浸泡
催化剂装入反应器后必须立即用甲醇浸泡去除水分，具体操作方法如下：
将甲醇从贮罐中甲醇泵按照反应器中物料流向加入反应器，并同时打开反应器顶部排空阀排出空气，待排空阀出甲醇，反应器充满甲醇后停甲醇泵并关闭排空阀，关闭甲醇泵出口。
帮助他人解决问题
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国内MTBE装置大都是齐鲁石化研究院的技术和催化剂！
(157991号)
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我们厂用齐鲁D006型催化剂
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我们用的是D-005型树脂催化剂
(139662号)
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MTBE催化剂的国内现状
MTBE催化剂规格,
凯瑞化工生产D006催化剂的特点：
a)& & & & 交换当量高，相当于可供污染的活性中心多，因此使用寿命长。
b)& & & & 磺酸根不易脱落，在对使用以后的催化剂酸化处理以后，交换当量基本可以回到使用前的状态。因此甲醇回收系统的腐蚀轻，可以确保甲醇回收系统的长周期运转。
c)& & & & 低温活性好， 一般新催化剂可以以在30-35℃的进料温度下使用，从而降低了系统温度，提高了转化率，减少了副产物的生成
序 号& & & & 项 目 名 称& & & & 单 位& & & & 规 格
1& & & & 型号& & & && & & & & & D006
2& & & & 型态& & & && && & & && & 氢型
3& & & & 外观& & & & & & & & 灰色球型颗粒
4& & & & 粒度& & & & mm& & & &&&0.55(平均)
5& & & & 堆比重（干）& & & & g/ml& & & && &0.6-0.65
6& & & & 比表面& & & & m2/g& & & && &40-50
7& & & & 孔容& & & & ml/g& & & & 0.35-0.4
8& & & & 平均孔半径& & & & A0& & & & 150-200
9& & & & 交换容量& & & & MgEqH+/g& & & & ＞5.2
齐鲁石油化工研究院日为D006催化剂做的《D006醚化树脂催化剂的性能评价》中的“催化剂稳定性考察”，是在叔丁醇煮沸的条件下即82℃下实验的（数据见下表）。
催化剂稳定性考察
催化剂型号& & & && & 交换当量& & & && & 脱磺速率
& && && &&&mmol[H+]/g.h
& & & & 煮前& & & & 煮后& & & &
D006& & & & 5．12& & & & 4．97& & & & 3．0×10-4
A-15& & & & 4．7& & & & 4．45& & & & 5．0×10-4
M-13& & & & 4．6& & & & 4．2& & & & 8．0×10-4
(287532号)
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签到天数: 329 天连续签到: 0 天[LV.5]海川常住居民II&
国内MTBE装置工艺和催化剂大都是齐鲁石化研究院的技术，但催化剂生产厂主要是河北沧州凯瑞的D006系列，丹东明珠D005系列，都为强酸型大孔阳离子交换树脂催化剂。
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(105194号)
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甲基叔丁基醚（MTBE）在地表水中的环境行为及影响因素的研究
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mfi型沸石分筛的制备、组装及其对mtbe的吸附性能研究
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··········
上海交通大学硕士学位论文
MFI 型沸石分子筛的制备、组装及其对 MTBE 的吸附性能研究 摘
要 国外对饮用水中甲基叔丁基醚（MTBE ）的含量标准越来越严格，
因此MTBE 水体污染的治理研究目前已成为研究者的关注焦点。MFI 型
沸石分子筛孔道均一，孔径接近 MTBE 分子尺寸，具备良好的选择吸附
性能，可作为吸附剂来吸附处理 MTBE 。国外已有较多MFI 型沸石分子
筛对 MTBE 吸附性能的研究，国内还未见报道。本文研究了制备的 MFI
型沸石分子筛及其组装体对低浓度 MTBE 的吸附性能，为 MTBE 的水体
微污染治理提供了一条新的途径。 本文采用不同合成工艺成功制备了 Silicalite-1 沸石、ZSM-5 沸石和
ZSM-5/MOR 混晶沸石组装体，使用 XRD 、SEM、BET 、TGA 等手段对
产物进行了表征，分析了各种沸石对低浓度 MTBE 的吸附性能，选择了
最佳合成工艺，验证了 ZSM-5/MOR 混晶沸石组装体再生可行性。
有机模板剂水热合成法制备出的产物均为纳米沸石，无有机模板剂水 热合成法制备的ZSM-5 沸石晶体约为 17μm ，晶种诱导水热合成法制 备的ZSM-5 沸石晶体约为 3μm ，加入晶种进行诱导合成使沸石的总 孔体积从 0.1132
cm3 3 /g 增大至 0.1581
cm /g ，对MTBE 的吸附容量也 得以提高，说明晶种的加入可减小沸石晶粒尺寸、增大沸石孔体积， 有利于提高沸石对MTBE 的吸附容量。
晶种诱导合成法集合了有机模板剂合成法和无有机模板剂合成法的 优势，既降低了合成成本，合成成功率又可达 100%。
根据实验结果，选择TPAOH用量大、H2O用量小的晶化液制备出的纳 米Silicalite-1 沸石作为后续合成的沸石晶种。
利用层叠层技术将载体玻璃棉纤维晶种化，选择钠硅比高、以 Al
?18H O为铝源的晶化液进行
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