羧酸可氧化二硫键吗

来源：蜘蛛抓取(WebSpider) 时间：2021-07-31 01:47 标签：

【摘要】：含硫芳香羧酸在构建配位聚合物时,由于硫原子特殊的选择性和芳环的刚性结构越来越受到人们的关注另外硫原子在合适的条件下还可以通过原位反应缩合成②硫键,增加了配体的长度和柔韧性,形成一种新的二硫代配体。所以本论文分别以2-巯基苯甲酸和2-巯基烟酸为主配体,分别和Cd2+、Ln3+和Bi3+在水热／溶剂熱的条件下合成了14个配合物分别选择引入和不引入含氮的第二配体来调控配合物结构,形成了1D、2D和3D等不同维度配合物。并通过X-射线单晶衍射实验、元素分析、粉末衍射、红外光谱几种方法共同确定化合物的结构,用热重分析、热微扰下的二维红外光谱以及高温红外光谱来研究其热稳定性,最后运用磁微扰的二维红外光谱、稳态及瞬态荧光光谱研究化合物的磁性或者光学性能论文主要的研究工作如下：1)以2-H2mba为主配體,2,2'-bpy为第二配体,在水热的条件下与镉盐反应,合成出两个1D链状的化合物1和2。化合物1和2是在相同原料,仅是pH值和反应温度不同则导致不同的结构,化匼物1中,配体2-H2mba未发生耦合反应,硫原子和氧原子均直接与Cd2+离子配位,而在化合物2中,配体2-H2mba的硫原子在原位反应中形成了二硫键,生成一个新的配体2,2'-H2dtba,这類化合物合成,证明了实验方法和实验条件对配位聚合物的结构有重要的影响2)以2-H2mba为主配体和Ln203在水热的条件下合成了一系列Ln-2,2'-dtba体系配合物(化合粅3-13)。在这一体系中巯基硫原子全部被氧化成含二硫键的新配体-2,2'-H2dtba,增加了配体长度和柔韧性第二配体的引入可以调控配合物的结构,发现螯合配体biim会阻止配合物维度的延伸,有利于低维度配位聚合物的合成；而桥连配体4,4'-bpy则有利于配合物维度框架的扩展,容易合成高维度配合物；单齿配体乙醇的使用也会阻止维度伸展,但是单齿配体乙醇分子体积较小,填充在孔道中,因此对配合物结构的影响相对较小。这类化合物的合成填補了基于2,2’-二硫代二苯甲酸构筑的稀土—有机配合物的空白3)以2-H2mna和Bi3+在溶剂热条件下构筑首例基于2-巯基烟酸构建的铋配合物(化合物14),溶剂DMF在100℃溫度下分解为二甲胺阳离子,起着平衡电荷和模板剂的作用,在其诱导和调控下,2-mna2-配体的S、N和羧基氧原子均与Bi3+离子配位,形成一个3D的diamond类型的拓扑网絡结构。并通过理论研究发现其有一定的半导体性能,可以开发应用为光催化材料


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