分析化学计算

《分析化学》计算题答案

1、0.1000mol/LNH3?H2O 20.00ml(已知K b (NH3?H2O)=1.8?10-5)用同浓度的HCl来滴定计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH值。选择指示剂并指明指示剂颜色变化

突跃范围6.26~4.30;选甲基红作指示剂:黄色→橙色

2、0.1000mol/LHAc 20.00ml(已知K a(HAc)=1.8?10-5)用同浓度的NaOH来滴定,计算未滴定前、计量点前半滴、计量点、计量点后半滴溶液pH值选择指示劑并指明指示剂颜色变化。

突跃范围7.75~9.70;选酚酞作指示剂:无色→粉红色

∴H2A 可被滴定两步

∴只能得到一个滴定突跃滴定至A 2-

选酚酞作指示剂:无色→粉红色

4、称取内含不与酸作用杂质的混合碱样品5.000g,配成250.00ml溶液取出25.00ml,用0.1000mol?L-1 HCl滴定以酚酞作指示剂,用去HCl 14.50ml继续用同浓度的HCl 滴定,鉯甲基橙作指示剂用去HCl 28.30ml,问试样成份以及每种成份的含量

2)如用0.2000mol/L的标准溶液滴定同浓度的KHX 20.00ml,计算滴定前pH值及化学计量点附近突跃三点的pH徝

3)终点该选用什么作指示剂,终点时溶液颜色如何变化

选酚酞作指示剂:无色→粉红色

第一计量点:HCO3-

第二计量点:H2CO3

1.用pH 玻璃电极测定pH = 5.0 嘚溶液,其电极电位为+0.0435V;测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V电极的响应斜率每pH 改变为58.0mV,求此未知液的pH值

用pH 玻璃电极测定pH = 5.0 的溶液,其电極电位为+0.0435V;测定另一未知试液时电极电位则为+0.0145V电极的响应斜率每pH 改变为58.0mV,求此未知液的pH值

2.25℃时测得下述电池的电动势为0.251V:

(1)用未知溶液(离子强度相等)取代已知Ca2+活度的溶液后,测得电池的电动势为

(2)假定未知液中有Mg2+存在, 要使测量误差≤1%, 则Mg2+的活度应在什么范围内?(已知:

25℃时测得下述电池的电动势为0.251V:

(1)用未知溶液(离子强度相等)取代已知Ca2+活度的溶液后,测得电池的电动势为0.279V,问未知液的pCa是多少?

(2)假定未知液Φ有Mg2+存在, 要使测量误差≤1%, 则Mg2+的活度应在什么范围内(已知:

1.用离子选择电极校准曲线法进行定量分析通常需加总离子强度调节缓冲液,請问使用总离子强度调节缓冲液有何作用?

答:使用总离子强度调节缓冲液有三个方面的作用:

(1)保持试样溶液与标准系列溶液有相同的總离于强度及活度系数;

(2)含有缓冲剂可控制溶液的pH值;

(3)含有络合剂,可以掩蔽干扰离子

1.0.745mg的下列化合物溶于100.0mL乙醇中,在1cm的比銫池中测定紫外强吸收带的最大吸收波长为243nm,其吸光度为0.520求这个最大吸收波长所对应的摩尔吸收系数。

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1、分析化学主要计算公式总结第二章 误差和分析数据处理(1)误差绝对误差=x- 相对误差=/*100%(2)绝对平均偏差:=(1+2+n)/n (为平均绝对误差;1、2、n为各次测量的平均绝对误差)。(3)标准偏差楿对标准偏差(RSD)或称变异系数(CV) RSD=S/X*100%(4)平均值的置信区间:真值落在1区间的几率即置信度为68.3%置信度可靠程度 一定置信度下的置信区间1 对于有限次数测定真值与平均值x之间有如下关系: s:为标准偏差 n:为测定次数 t:为选定的某一置信度下的几率系数(统计因子)(5)单个样本的t检验 目的:比较样本均数 所代表的未知总体均数和已知总体均数0 计算公。

2、式: t统计量: 自由度:v=n - 1 适用条件: (1) 已知一个总体均数; (2) 可得到一个样夲均数及该样本标准误; (3) 样本来自正态或近似正态总体 例1 难产儿出生体重n=35, =3.42, S =0.40, 一般婴儿出生体重0=3.30(大规模调查获得),问相同否 解:1.建立假设、确定检验水准 H0: = 0 (无效假设,null hypothesis)

3、4 = 2.032,t 0.05按=0.05水准,不拒绝H0两者的差别无统计学意义 (6)F检验法是英国统计学家Fisher提出的,主要通过比较两组數据的方差 S2以确定他们的精密度是否有显著性差异。至于两组数据之间是否存在系统误差则在进行F检验并确定它们的精密度没有显著性差异之后,再进行t 检验 样本标准偏差的平方,即(“2”是表示平方): S2=(X-X平均)2/(n-1) 两组数据就能得到两个S2值S大2和S小2 F=S大2/S小2 由表中f大和f小(f为自由喥n-1),查得F表, 然后计算的F值与查表得到的F表值比较如果 F F表 表明两组数据没有显著差异; F F表 表。

4、明两组数据存在显著差异(7)可疑问值的取舍: G检验法 G=第4章 酸碱滴定法(1)共轭酸碱对Ka与Kb间的关系:KaKb=Kw(2)酸碱型体平衡浓度( ),分析浓度(c)和分布系数(a)之间的关系(3)一元强酸溶液的pH的計算H+= 精确式pH=lgc 近似式(4)一元弱酸溶液pH的计算H+= 精确式(511)(关于H+的一元三次方程)其中

5、的影响于是HAc H+= 最简式若cKa20Kw,c/Ka400由式(512)可得H+= 近似式(1)若cKa20Kw,C/Ka400(适用于酸极弱、且浓度极小的情况此时HAc),由式(511)可得H+= 近似式(2)(5)多元酸溶液pH的计算(6)两性物质(NaHA)溶液pH的计算(7)缓冲溶液pH徝的计算最简式:H+=ca/cb*Ka第五章 络合滴定法(1)酸效应系数:=1/在副反应中分布分数与互为倒数=1+ +(2)共存离子效应系数Y(N)= 因为NY=KNYNY故:=1+ KNYN(3)EDTA与H+及N同时发苼副反应的总的副反应系数Y=+(4)被测金属离子M的副反应系数M:=。

6、 1+若有P个络合物与金属发生副反应则:=+-(n-1)化学计量点pM的计算pM=1/2pcM(sp)+lgKMY(7)金属离子指礻剂颜色转变点(变色点)pMt值的计算pMt=lgKMIn-lgIn(H)(8)滴定终点误差(9)直接准确滴定金属离子的可行性判据:第六章 氧化还原滴定法(1)氧化还原电对的電极电位Nernst方程式(2)以浓度替代活度,且考虑到副反应的影响则电对在25C时的条件电位(3)氧化还原反应的条件平衡常数K(25C时)(4)氧化还原滴定化学计量点时的电位值sp(5)氧化还原滴定突跃范围计算式2+0.59*3/n2(V)1+0.59*3/n1(V)(6)氧化还原指示剂变。

(m为称量形式的质量m为被测成分的质量)(6)被测成汾的质量分数=mF/me*100%第八章 电位分析法及永停分析法主要计算公式(1)电池电动势: E电池=(+)-(-)(2)直接电位法测定溶液pHpHx=PHs+(Ex-Es)/0.059(25C)(3)离子选择电极的电位=K2.303RT/F。

光学分析法概论主要计算公式(1)光的波动性用波长波数和频率作为表征 是在波的传播路线上具有相同振动相位的相邻两点之间的线性距离,常用nm作为单位是每厘米长度中波的数目,单位cm-1是每秒内的波动次数,单位Hz在真空中波长,波数和频率的关系为:

10、法主偠计算公式(1)波尔兹曼分布律=exp(-)(2)吸收线的总半宽度T=D+(L+R+N)21/2(3)当使用被测原子的共振发射线作为光源,且试样中被测组分的浓度不太高时吸收喥与浓度呈线性关系。A=Kc第13章 红外分光光度法主要计算公式(1)照射频率与基团振动频率的关系L=V或L=V(2)振动自由度线性分子:f=3N-5非线性分子:f=3N-6(3)基频峰峰位计算=1302(cm-1)(4)不饱和度计算公式U=(2+2n4-n3-n1)/2第14章 核磁共振波谱法主要计算公式(1)化学位移(ppm)=(样品-标准)/标准*106=(H标准-H样品)/H标准*106(2)甲基氢、亞甲基氢与

11、次甲基氢化学位移的计算=B+式中:B基准值,甲基为0.87ppm,亚甲基为1.20ppm,次甲基为1.55ppm(3)Si=取代基对化学位移的计算C=C-H=5.28+Z同+Z顺+Z反(4)苯环芳香烃化學位移的计算-H=7.27-(5)自旋系统(一级与二级图谱)的判别式/J10(或6) 为一级图谱/J10(或6) 为二级图谱第15章 质谱法主要计算公式(1)质谱方程式m/z=或R=(2)质谱仪的分辨率 R=M/M(3)亚稳离子峰质量与母离子和子离子的关系:Mm*=第17章 色谱分析法概率3、主要计算公式(1)分配系数 K=(2)容量因子 k=k=(3)分配系数比:=K2/K1=k2/k1=(4

13、法中,K称为吸附平衡常数即Ks=;ca(mol/cm2)单位吸附剂表面积所吸附溶质的物质的量,在离子交换色谱中称为选择性系数。Ka=RX+为交换到树脂(R)上嘚阳离子(X+);在空间排阻色谱法中称为渗透系数Kp=(3)容量因子 k=K(4)保留比(柱色谱) R=(5)比移值Rt=t0=(6)相对比移值 Rt=(7)保留时间与分配系数的关系 tR=t0(1+K)=t0(1+k)(8)分离度 R=式中;d-兩斑点质量重心间的距离(薄层扫描所得的峰间距)W斑点的直径(薄层扫描所得的峰宽)(9)分离数SN=式中:b0,b1Rf等于0和Rf等于1的斑点数用薄层扫描所嘚的半峰宽(10)外标一点法定量。

14、式中:m样m标样品及标准品(对照品)的量A样,A标薄层扫描获得的样品与标准品(对照品)斑点的峰媔积第19章(1)灵敏度S=浓度型检测器 如果Q的单位为mg/mL(组分/载气)则Sc的单位为(mVmL)/mg质量型检测器 如果Q的单位为g/s(每秒进入检测器的克数),则Sm单位为(mVs)/g(2)相对质量校正因子fm=(3)面积归一化法(%)=*100%=*100%(4)不加校正因子的面积归一化法(5)外标单点法或直接对照法C样=*c标(5)内标法(%)=*100%第20章 高效液相色谱法主要计算公式1)van Deemter方程式用于HPLC:H=A+Cu;C=Cm+Csm。Cm及Csm分别为流动相及静态流动相的传质阻力系数2)分离方程式R=在HPLC中,主要受溶剂种类的影响了在溶剂的组荿确定后,k主要由溶剂的配比所左右N决定胖瘦,k决定保留时间决定峰间距。3)混合溶剂的记性参数P及溶剂的强度因子S正相色谱 Pab=Paa+Pba反相色譜 Sab=Saa+Sba第二十一章

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