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羰基化合物如醛或酮可转化为烯醇或烯醇醚它们在α-碳原子上都具有亲核性，可以进攻一些活泼的质子化羰基化合物如质子化嘚醛，称为“烯醇机理”羰基化合物或碳原子上含活泼氢的有机物，可于羰基α位去质子化形成烯醇负离子，而该离子形态比烯醇和烯醇醚更具亲核性，可直接进攻亲电试剂。常见的亲电试剂为醛类化合物，而酮的活性相对较低，这类反应机理称为“烯醇负离子机理”。 若反应条件特别剧烈就会发生缩合反应；而这种情况可以通过低温条件并使用温和的碱加以避免，用强碱来处理羟醛加成产物可导致逆向-羟醛裂解而得到起始原料。羟醛缩合通常认为是不可逆反应但交叉羟醛反应动力学研究表明其实际上是可逆反应