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于 的 合 其中同 、 各方法和用途 木領域

本 于材料科羊生物 材料 休涉及以季 骨架、 含有脂肪 和 氧 的 合 及其其中同 、 各方法和用途 背景 木

休 poso e 是 神人工 兩性分于 和 脂分散于水相 於的 水尾部傾向于聚集 在 起 水相 而 水 暴露在水相 之同依靠 水 合作用在水中自 形成的 于有序 合 休 形成具有 于 的 休由 的 或多 合 均力 于 和 內 力水楿 取分于 相 休可以作力生物 的 模型 在研究或 上用 、 或其他 使它們更有效地這送到 細胞 同細胞融合而釋放

由于 具有制各 ， 毒性 免疫 性反 在休禸可 且 于 向 提高和 和毒性，避免 和 往等方面的 同 它 具有 水性和 水性 既可以包 裹水溶性 又可以包裹 溶性 水溶性 包裹在 休的水 中，而 溶性 戓 則 包裹在 基部分或 于 中 具有 的造用性 自 20世紀70年代以 休在作力 休 上的 就各

但 休的 受到 定性的限制。 休 在 休在儲存 中 由于 滲漏、 于的聚集 鉯及 于氧化水解等原因而被 休內 由于 中的 蛋白 、 休等各 的作用 休可能 破裂 致使 快速滲漏 很快 些 和 細胞吞噬 不能到 向 而有效地 作用因此 制絀 的 休是其作力 休走向 用的前提 具有十分重要的 近年 各神功能化 休逐漸 如 溫度敏感的 休 p 敏感的 敏感 的 休等 而使 定量的釋放 物成 可能。其中 敏感的 休具有其 特的 將 材料的 ，早入 特定位置 通 外汞光源的照射就可 的使其中的光 固 豬 上的 化 而 內 物的可 釋放。 目前 較多的光 材料是 嘚衍生物 然引入偶氮 的 衍生物可能 到 定量釋放的效果 但是仍然存在 些方面的 例如 利用 偶氮苯基固的表 面活性 作力 材料 容易引起 休的相分萬和 合 em Zer.(19 1) 00 004 而引入含有偶氮 苯基因的 作力 釋放材料 休的 定性下降 突然同釋放 而 以

ca9 132)。 在生物羊相 的 固醇在 中的排列相 有序 而使得 的 碳 的 速率下降在 中相 有序的 將 更加致密 而使 的 械性 能增加， 透性能下降 d- aZ aboda c ea R h p C ochemsty 6 3423 此外 生物休及 休中的 固醇 般是 萬狀 在 研究和 中 萬 固醇 往往 快速地瓜生物 或者

小 忣其衍生物是含有 的 大林分于 由于 和 于 的性能 使其在 羊、生 物化 、 分析化 、 合成化羊、材料科羊等領域有看非常 的 特別是具有小 的衍生物具有 特的 于 和光 性能 近年在 、 備存、 于器件、 和合***工系統以 于 似 萬 于 時 以及 等方面 內外科研 研究的 。但 生物 般都是剛性分于 以 成 型 洏且 水 比 在 定程度上限制 它的 休 toc e P otobro B 此外 將小 的 生物 包括全 配合物直接 于生物休內 在安全性和效果 面也存在看不少

將 于 于 休 低 的 蛋白 高分于 戓者 水性的高分于聚合物等各 休 中， 以改善其水 和生物相 但 休系的 休在生物休內往往容易引起 反 (B e 980 280 ， 哉休容易 生物休的免役系統 R 3 而高分子聚合 物容易聚集于生物休正常 而在病交 的聚集較少□Rham RhaWaco 200 53 1 -166 以上 休 休都有 介共同的 軌是 于其中的小 衍生物 泄漏 而引起生物休的 些 副作用。而 于②氧化 哉 的 米粒 則可以克服以上其他 休 的 具有高度 定性 良好生物相容性和 水中分散性 可 于功能化 不易 微生物 等 Am Che c 86

另外 在 休作力 物栽休的 上 是其能否 用的衡量休唯 目前夫于改善 的 很多 中 並 4568 而通 于同作用力或者 引力未提高

具有其 著的 其中 含有 可待 的 休可以 些 有笑似 固的 如 等 于同 囲 作用 而有 提高 物的 Jo a o Co to edReea e 200 , J27 231-238 。 而含有 固的 仲由于表面具有 的 萬 固 面 于 含有 或者氨基的 阿 等 生化合 作用 另 方面 休在特定p 各 下帶有 的 而可以 吸引作用將 些 的 有效地 大地提高 和哉 。 同 表面 的 固 于 休 上各 向 于 提高 向效果

目前 現有 休大多 各 矣 休 血漿蛋白 、 休等各 的 水 性和 瓦耳 相互作用 了 嘚去 化 通常 休在 到 前 可 使 在到 向 前 不 不能 有 作用 而且 可能 重的 副作用 此外 由于 此 的 的相互作用 例如 的表面活性 或 作用 在仁存 中 泄漏 而使 休哽加不 由于 休在休內的不 定性和仁存 的不 定性等 ， 而限制 休制 的 床位 和 化生 休的相夫研究 越 十年，但 的 休 仍然 少 是 休 品化

是其作力 物栽休走向 用的前提 具有十分重要的 □ 中亟待 的 因此 制出 的 休

于以上 本 明人 合成了 合 于 中含有 E 或 C 固 在水 中 自 形成 而且在所形成的 表面具有 的 阿 共 于 休的表面， 而 大地增強 定性和水

在新型 的 碰上，本 明人 了 系列的相夫研究． 在新型 合 的分于 中引入 苯基固 通 尤 可以 的改 的 透性 而 粅的可 放 在新型 合 的分 于 *** 固醇 固 可越 步 的 和 透性同 可以防止 固醇的流失 于作 力模型研究細胞膜的 功能 在 合 的分于 中引入 即或 固 可以 于 吸 引力或者 吸引等作用 的 水或者 水 生作用 而提高 物的 在新型 合 的分于 *** 小 即功能 固 使得小 能有序 于 形成的 中 而通 配 位不同的金 將可 出 系列功能化的 材料 內

本 的首要目的是 上休 提供 于 的 合 其中同休、 各方 和 本 的 可 水解和 合得到表面具有 阿 的相 反休 析三 休 得的 休具有 高、 生粅相容性好、 低 甚至 且 不易 。

了 班上休目的 本 方面提供 于 的 合 其 如下

本 再 方面提供 于 的 其 如下

其中 的金 萬于 萬于、 萬于、 萬于、 高于、 高于、 萬于、 萬于、 萬于、 高于、 鎳高于、 高于、 高于、 高于或 高于中的 。

本 另 面提供 于 的 其拮 如下

本 另 面提供 于 的 ， 其拮 如下

特別是 休R 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十四 、 十五 、 十六 、 十七 或十 休R 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十四 、 十五 、 十六 十七 或十八

的 于 的 合 的 各 包括洳下順序 的步驟

2 將化合物 丁二 或 核反 得到 R 的化合物2 接看將化合物 2 4 6倍的 越 化反 得到 OH OH的化合物 其中a力2或3 3 將化合物 3 氧基 或 氧基 核反 即得 口 口

再 氧基 或 氧基 核反 即得豬 力

或者將化合物3 丁二 或 核反 再 氧基 或 氧基

反 脫水得到 即得 的 合 R

特別是， 休R 辛基、十 十二 、 十三 、 十四 、 十五 十六 十七 或十 R 、 辛基、 十 十三 、 十四 十五 十六 、 十七 或十八

其中 1 中加 回流的 同 步驟3 中 核反 的 同 2-3 。

的 于 的 的 各 包括如下順序越 的

依 、 水 得到 R 化合粅2 其中 化合物 化合物4的 林之比 1 -4 a 2或 少

2 在 有 中 將化合物2、 碳 、 4-二甲 和 化

在非 子 有 中，化合物8 碳 和

合物 0 其中化合物8 碳 、 化合物9的摩示之比 1 - 1-2

在非 于 有 中 化合物 0、 3的化合物 二月桂

其中 所述的 F C Bn、 1 R 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十四 、 十五 、 十六 、 十七 或十八 ， 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 ┿四 、 十五 、 十六 、 十七 或十八

其中 1 中 的 有 氫 二甲 或 中的 化合物 化合物4的摩示之比 1 2-25

特別是 所述 有 是 氫 二甲 或 中的 的非 于 有

甲苯 、 氯仿、 D O戓D F中的 。 本 再 面提供 力 的 于 的 合 的 各 法 包括如下順序 的

氧基或 氧基 化合物 6 化合物 和二月桂 錫的摩 比例 2-4 020

其中 R 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十㈣ 、 十五 、 十六 、 十七 或十 休 、 辛基、 十 十二 十三 、 十四 十五 十六 、 十七 或十八

特別是 有 是 氧 ， 二甲 或 中的 的非 于 有

的 于 的 合 的 各 包括洳下順序越 的

1 在非 于 有 中 化合物8、 二林 碳 和 的化合 -O

其中， 的 F -C -B -1 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十四 、 十五 、 十六 、 十七 或十 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、十四 、 十五 、 十六 、 十七 或十八 所述的金 萬于 萬于、 萬于、 萬 于、 萬于、 萬于、 萬于、 萬于、 萬于、 萬于、 萬于、 萬于、 萬于、 萬于或 萬于中的 萬于 鹵素 萬于或 萬于。

特別是 的非 于 有 ， 甲苯 、 氯仿、 D O或D F中的

本 再 方面提供 各方法 如下順序逆行的步驟

依 、 水 得到 化匼物2， 其中 化合物 化合物4的 林之比 1 -4 a 2或3

特別是 休的 有 氧 二甲 或 中的 休的非 于 有 此 甲苯 、 氯仿、 O或D F中的 休特 或者

本 再 面提供 力 的 于 的 合 的 各 包括如下順序越 行的步驟

2 將化合物 27 氧基 或 氧基 核反" 即得 的 合 其中R -C C 3 休) 其中X力乙氧基或 氧基

或 化合物27 丁二 或 核反 ， 然 再 氧基 或 氧基

其中 所述的 -F -C -B -1 休 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十四 、 十五 、 十六 、 十七 或十

的 于 的 合 的 各方法 包括如下順序 的步驟

的化合物8，其中化合物26 催化 的 比是1 04-06 氧

嘚化合物28 其中 化合物8 二林 碳 和化合物 3的摩 比例 1 -2 115 其中X力乙氧基或 氧基

甲苯 、 氯仿、 D O或D F中的 所述 或者

其中 R 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十四 、 ┿五 、 十六 、 十七 或十 R 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十四 、 十五 、 十六 、 十七 或十八 。

木 另 方方面提供 上述 于 的 在水溶液中 自 形成 休

其中 所述任意 于 的 合 的表面具有 阿 。

本 再 方面提供 于 的 合 各 相位的 休作力 物及 休 于炎症疾 病 、 疾病 、 脈硬化、 的 上的用途 合 的 如下

木 再 方面提供 于 的 合 各 相位的 休作力功能材料 于 儲存和分

本 再 方面提供 于 的 合 各 相位的 休作力功能 于 和

本 的目的提供 于 的 合 的用途 可用于作力 物的光 本 另 方面提供 于 各 合 材料 于 的 合 。

本 又 面提供 于 中的持久性有 污染物基于 的 合

、 和 回流 得R 二、 再將R2

本 的 于 的 偶氮苯基因的 合 的 如下．

夲 的 各路 如下所示

1 在 有 中，化合物 化合物2在25-70C反 24-48小 然 再水 可 得化合物 化合物 化合物2的摩亦比例 1 . 4 推荐的摩 比例是1:2-2．5 的 有 可以 是 氫 二甲 等。

本 嘚 功能 固的 合 的 如下

木友 的 各路 如下所示

本 所述的 功能 固的 的 如下

本 的 各路 如下所示

化合物 的 各方法參照 化合物2的 各 法

在非反于 有 中 化合粅 CC和化合物2在2 -45C反 24-72小 可得化合物3 化 合物 DCC和化合物2的摩 比例 1 - 12。 的非 于 有 可以是 甲苯

2 在非 于 有 中 化合物 化合物4和二月桂 在40-8 C反 36-72小 可得 化合物5。囮合物 化合物4和二月桂 的摩 比例1 2-5 02- 推荐的摩 比例是1 2-3 03-06 的非 于 有 可以是 甲苯 氯仿等

5 在有 中 化合物5或者9 化合物 0在2 -180C反 2-48小 然 除去反 再 水 可得化合物 化匼物5或者9 化合物 0的摩 比例是 1 5-2 推荐的摩亦比例是 0-15 推荐的反 溫度是 各有 到回流 。 的有 可以是D O, D F 乙醇 氯仿等。

本 所述的 于 的 的 如下

木友 的 于 的 合 嘚另 豬

在 有 中 化合物 化合物2在25-70C反 24-48小 然 再水 可 得化合物 化合物 化合物2的摩亦比例 1 -4 推荐的摩 比例是1 2-25。 的 有 可以 是 氧 ， 二甲 等

5 在非 于往有 Φ 化合物g D 。

1、 木友 合 水解、 合反 得的 休 又你 休 大小均勻 且表面具有 阿 豬 定性高 向 休溶液中加入表面活性 T o X- 0 TX 00) 休 的 化

D PC 的 在同等 下 往 化的比較 考察 休的 定性 加入至 30 倍量的 TX- 0水溶液 木友 各的 休 的大小 木保持不 而DSPC法制 的 休 在加入 倍量的TX 00水 其 往 減小， 而 明本 各的 休具有比 休更好的穩定性。

2、 木友 合 水解、 合反位制得的 休 又你 休 合 反形成的 反休中可以 于 或者 吸引作用 的 水或 水 生作用 而提高 物的

3、 木炭 形成的 休的表面具有 阿 鈈易泄漏

4 本 的 各方法 羊， 反 溫和 具有較強的可操作 越 和 並化生

5、木友 各的表面具有 阿 的 比現有 休更 在作力各 、 染料、 于 、 磁性 米粒于和D A等的 休方面 具有較好的 前景 1是 10 各的 的透射 2是 各的 休1的 往分布 3 18 各的 休2的透射 4 1 各的 休2的 分布 19 各的 3的透射 6 19 各的 休3的 往分布 7 休的 外光 其中 7中 表示 10 各的 休 1的 外光 2表示 18 各的 休2的 外光

D PC 各的 休在不同倍 表面 TX - 00存在 的 往 化 13 46 各的 休的 往分布 14 46 各的 休的透射唱 1 合 休的氯仿 液的紫外-可 吸收 其中 是 4 合成的 囮合物45的氯仿 液的紫外可 吸收 2 是 46 各的 合 的紫外-可 16 在不同倍數表面活性 TX- 00存在下 往的 化 其中 1 是 46 各的 合 在不回倍數表面活性 TX- 00存在下 往的

2 各的 反休嘚透射 比 5 各的 反 的透射 。

下述 休 式將有助于理解本 但 不限制本 的內容

而 木 式的 休具有比 反休更好的 。木 式的 各的 休的 在954% 987%

本 式 休 式 1不同的昰 的 C B 或 其它 相同。

木 方式 方式 或2不同的是． R 、 辛基、 十 、+ 、 十三 、 十四 、 十五 、 十六 、 十七 或十 其它 、 2相同。

木 式 休 式 、 2或3不同的是 R 、 辛基、 十 、 、 十三 、 十四 十五 、 十六 十七 或十八 其它 1 2 3相同。

休的 于 的 的 各 按下 步驟 的 1 將 和 回流

2 將化合物1 丁二 或 核反 得到 的化合物2 接看將化合物 口 口

或者將化合物3 6- 化反 接看 二甲 休的 和 氧 溶液 核反 然 "

X 再 氧基 或 氧基 越 核反 即得 力

或者將化合物3 丁二 或 核反 然 再 氧基 或 氧基

其制各方法如下 、 在9 C 下 將 比 2的 R 和 R B 以碳酸 化 在乙醇 中加 回流 得化合物 R 二、

1中的 表示可高 基因

木 中 化合物 OH OH 6或7的方法制各而 。

各方法如下 化合 物 或 1 6的摩 比 核反 所得 再 氧基 或 氧基 1 45 的摩 比在 碳

各 即 休 木 各的 9的 于 的 合 C 4 放置于2 的 中 加入 氯仿 使其在 內 形成 35 C 千 中千 以 完全除去 仍再往形成薄膜的 中加叺不同p 的水 05m o/ 5 得到有 度的 室溫下放置 12小 即可得到 休 1的水 。 D C X器及TE X器分 別 大小和形貌 休透射 1所示 2及表1所示。

由 可 木 式 各的 休 往基本在 m左右 甴 2和 1可 千 往 143 分布 多分散指教 237

有效 往 m 多分散性 哉

Y表示 。 □ Y 其中 a竿于2或3 X是可水解基因 可水 解 固 氧基或 氧基

本 式 各的 休大小均勻 且表面具有 阿 提高了 定性 向 休 中加入表面 T o X- 00 TX 00) 休 的 化 D PC 的 休在同等 下 往 化的比較 考察 休的 定性 加入至 30倍量的 TX- 0水 本 休的大小基本保 持不 而 PC 的 休在加入 倍量的TX- 00水 其 小 巳 被 而 木 方式的 休具有比 休更好的 定性木 方式 各的 的 在9 4% 9 7%

休的 、 或 外， 其余 11相同 除了 、 辛基、 十 、 十二 、 十三 、 十四 、 十五 、 、 十七 或┿八 之外 其余 11或12相同

各方 如下 、 在 下 將 3 倍量的 - 取代反 6 小 得到 ， 其中 表示 C 烷 二 再將 R 氧基 或

6- 化反 然 二甲 休的 和 氫 溶液 核反 再

其制各方法如下 、 將 3 倍量的 B 在 下 取代反 6 小 得到 二、 在氯仿或 中， 以二月桂 催化 R

氧基 或者 氧基 的摩 比在 C 下 核反 2 3夭得到得到

于 的 各路 11所示 11中的 表示可高 固。

嘚 于 的 合 其中 表示 C

各方 如下 在氯仿或 中 以有 、 或 D AP 催化 先 6- ． 15的摩 比 化反 再 二甲 休的 和 氫 核 反 再 氧基 或 氧基 1． 4 的摩亦比越 汞核反 得到 R

本 式 R 按照 1 嘚 各而成

各 如下 先 丁二 或 1 2的摩 比 核反 所得 氧基 或 氧基 15的摩 比在 CC或E C催化下室溫 24小

將上 合物 于 C 中加 48小 除去反 物用 析方 萬 得 于 的 合 8 % 二月桂 錫

本 方式 各的 于 的 合 C 按照 10相同的 各 休2 休2的透射 3所示， 往分布如 4及表2所示

步驟 、在 下， 毫升 中加入

二 在 下 向 0 中加入

木 方式 各的 于 的 合 S 按照 10相同嘚方法制各 休3 休3的透射 5所示， 往分布如 6及表3"所示

由 5可 本 方式 各 反休的 往基本在 2 左右。 由 6和 3可 平均 216 往分布 多分散指數 0．222

有效 往 u 多分散性 指教

考察 形成 1、 2和3的 性

的 定性 休 定性 如表4所迷

反 的二甲 休除去 再 除去 氧 所得固休 氯仿2 )溶解 依 和氯化 水溶液 4%的碳酸氧 水 水硫酸 千 所得 析分萬 得 于 的 合 中 休 6 2 O 白 色固休)， 70%

將6 o 的化合物 十六 3 12mmo 的 丁二 32 混合 溶解于60 m 的 氫 中 至完全溶解 室溫 26小 千 再加入 氯仿 所得 依 10%的 酸 水溶 和 和食 水 水硫酸 千 所嘚 千 析分高 得分于 C

千 所得 析分萬提純得分于 C 的化合物 3

使其在 內 形成 35C 中 以完全除去氯仿 再往形成 的 中加入 定休 的 去高于水 最 溶液 m o/ m 得到有 定洋油度的 ， 下放置 12 小 即可得到相 休的水溶 C 本 方式 各的 往基本在 左右 往分布 多分散指教 0197 相吻合 往分布如 8所示

將 31所制各的 休水溶 成派 在 365 的紫外光下照射不同 度的 同 分別 紫外可 吸收 可以看到 苯基因在 360 左右的吸收 逐漸下降 而在 4 nm左右的吸收 逐漸上升 表明所制各 休內部的 苯基固在紫外 照射下由反 逐 漸向 特化。 休紫外可 吸收 0所示

千 所得 高 得到豬

十 □H 萬 得到化合物 7 其

化的比較末考察 合 休的 定性 加入至 30倍量的 TX- 00 水溶液 本 合 休嘚大小基本保持不 ， 而 PC 的 休在加入 5 倍量的 Tx- 00水 其 往 0 而 木 的 合 休具有比 更好的 定性 休 12所示。

金 矣化合物46 70C 回流 下 48小 所得 析分萬提純 如下的 于 嘚

其在 內 形成薄膜 35C直 千 中千 以 全 氯仿 再往形成 的 中加入 定休 的去萬 于水使最 m o/ 1 m 得到有 定在 度的 下放置 12小 即可得到相 休的水 D C 木 方式 各的 休 往 木茬12 左 往分布 多分散 0210 透射 相吻合。 休 分布如 13所示 透射

將 43 各的 合 化合物42 于 氯仿 依 30 的 紫外-可 分光光度 吸收 ， 如 1 所示 將 46 各的 合 休的水 依 2 紫外- 可 汾光光 吸收 如 1 所示 由 1 可 合 各 休 仍 具有 小 可功能 固的特 吸收 。 往 46所制各的 合 休 中加入表面活性 T o x 0 (TX- 0 休 往的 化 PC 的 在同等 下 化的比 末考察 休的 定性 加叺至 35 倍量的 TX- 00水 木友 合 休的大小 木保持不 而D PC 的 在加入 倍量的TX- 00 水 其 乎 0 而 木 方式的 合 休具有比 休更好的 定性。 休 16所示

千 所得 析分萬提純得

C C 理治 1187.66 "．1188．7 將 52、 55 各的 各4mg 分別 于2 的 中 加入5m 氯仿溶解 然 使其在 內 形成薄膜 35C 中千 以完全除去氯仿 再往形成薄膜的 中 加入 的去高于水使最 溶液 mmo/ m 得到有 定洋油 的溶液 室溫下放置12小 即可得到相 的水溶液。 2 各的 合 休的透射 結果 17所示 各的 休的透射 豬 18所示